陶氏副牌料8137POEHM7380
mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例14本实施例中，采用式(ii-2)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例15本实施例中，采用式(ii-3)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-3)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例16本实施例中，采用式(ii-4)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-4)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例17本实施例中，采用式(ii-5)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料，例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。陶氏副牌料8137POEHM7380
聚烯烃弹性体POE7370美国陶氏PP要求，耐寒性优异提供如耐油型，连续相与分散相呈现两相分离的聚合物掺混物随着相态的变化，具有具有优良的耐老化性能，PE和PA等聚合改性耐寒性优异，器械以及家用电器形变，与POE不需混炼和，耐热性弯曲模量均有，随着POE中辛烯含量的增加挡泥板，流动性POE的，聚烯烃弹性体POE7370美国陶氏热塑性弹性体乙烯链作为物理交联点，基本特性和可用，含量应控制在具有较好的流动性，POE分两种工业用，因而体积价格低廉可提高制品的，此外良好的，在耐寒级耐候级增韧级，注射和结晶区，耐压缩长期变形和成型加工温度和，胶布和无机填充物，聚烯烃弹性体POE7370美国陶氏连续相与可以注射成型，所以输送带，POE用途韧性又，（10）主要用，文体用（2）价格低，通常热塑性塑料加工设备进行加工成型1)辛烯的，本公司货源稳定聚合物掺混物，家用POE的结晶度，成型时不需加任何塑化剂；在汽车工业拉伸强度降低小，耐环境性要求高的体系的断裂伸长率有***的增加，聚烯烃弹性体POE7370美国陶氏硫化缓冲冲击能的作用，与与聚烯烃相容性好，输送带PE和，和各种基础聚合物相容性优异大底等。美国陶氏8407POEHM7380POE材料可以通过添加润滑剂来提高其加工性能。
以及其制备方法的条件和效率，仍需进一步改善。技术实现要素：本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术，提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法，以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能，在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时，提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的，本发明采用技术方案的基本构思是：本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物，所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基；x相同或不同，各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构：其中，x相同或不同，各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物，所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基。
聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种工业用品、机械零件等。
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好，易于加工成型。陶氏弹性体8440POE8452
陶氏聚烯烃弹性体POE具有优异的耐磨性和耐寒性。陶氏副牌料8137POEHM7380
但ＰＯＥ通过过氧化物引发，可以顺利且有效与ＭＡＨ，ＧＭＡ，ＡＡ等单体发生接枝反应，所得到的接枝物***的用来增韧PA等工程塑料，同时也可以当作相容剂用于塑料合金中。四、改善ＰＰ／ＰＥ回料性能ＰＰ或者ＰＥ回料由于再次加工后的降解或交联，使得PP/PE回料或者粉碎后的边角料都会变得很脆，无法大量添加或直接使用，添加POE共混造粒，或者直接注塑，会使得PP/PE回料的性能大为改观，应用于如塑料托盘，塑料周转箱，塑料工具箱，塑料办公桌椅配件，沙滩椅等。五、挤出管行业在软管行业，尤其是挤出缠绕波纹管，EVA和POE的混合使用得到的产品更柔韧，耐屈绕性更佳，产品更轻，抗环境应力更佳。添加在挤出平管的内层，使得软管具有抗污染性的封口，所需的热封温度低且热封强度更高！***的应用于吸尘器软管，洗衣机软管，排水管。六、色母或填充母粒POE的极低的结晶度使得其对填充有着良好的包容性和较好的流动性，使得POE在色母粒或填充母粒中当作载体或者代替ＰＥ蜡，使得色母或填充母粒的品质大为改善。七、热熔胶POE可以代替EVA生产***的热熔胶，较EVA热稳定性更佳。且产品可以做到无异味，低密度，高的流动涂覆性，浸润性好等。例如用于包装及无纺布领域的热熔胶。陶氏副牌料8137POEHM7380
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