詹博特®H-NBR氢化丁氢

氢化丁腈工艺技术

根据文献资料报道，HNBR的制备技术有三种：NBR溶液催化加氢、NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反应中由于各单体的反应速率差异很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反应条件十分苛刻，且所得产品分子链支化度高、无规性差，产物性能不不理想。乳液催化加氢法是在水合肼、氧气或水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下实现NBR加氢的，虽然在催化剂成本和反应条件等方面具有一定优点，但是在加氢反应过程中容易在未氢化的双键上发生交联副反应，若交联严重，将导致加工困难。所以，NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法生产HNBR的技术尚处于实验室研究阶段，没有可供实际应用的产品，目前只有NBR溶液催化加氢法可以实现工业化生产。 氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能（对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好）。詹博特®H-NBR氢化丁氢

目前全球能够产业化生产HNBR的几家公司均采用溶液法NBR催化加氢的工艺技术，具体工艺技术细节和工厂运行都属于企业的商业机密，没有公开的披露。但是有据可查的是各家所采用的加氢催化体系，瑞翁公司采用的是高活性、高选择性的以二氧化硅为载体的非均相钯系催化剂（Pd/SiO2），阿朗新科采用的是均相铑系催化体系，赞南科技则独辟蹊径，采用**的“詹氏催化剂”（钌系催化剂），成功解决了氢化丁腈橡胶工业化生产中的催化加氢活性、选择性、产品后处理等关键技术问题，通过“詹氏催化剂”独特的聚合物复分解加氢反应催化作用，有效地控制了HNBR生胶凝胶含量、分子量及分子量分布等直接影响胶料加工工艺性能的化学结构，开发出了不同门尼粘度（20-130）、不同丙烯腈含量（20-50 %）以及不同饱和度（氢化度80-99 %）的Zhanber® HNBR系列产品。H-NBR油田用橡胶件赞南科技主导氢化丁腈橡胶国家标准的编制以及橡胶工业 《原材料与装备简明手册 》氢化丁腈橡胶部分编撰工作。

均相配位催化剂目前常见的有三种:钯催化剂、铑催化剂和铱催化剂,钯型催化剂对水和空气稳定,贮运方便,可反复回收利用,但活性和选择性差;铱型催化剂氢化NBR具有非常高的活性和选择性,已成为HNBR开发的热点之一。铑型催化剂具有比较高的活性和选择性,RhH(PPh3)3型氢化铑催化剂可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢,反应所用溶剂为苯,温度为80～160℃,氢压为0.05～3MPa,时间2～10小时。为使催化剂稳定还需加入PPh3,催化剂和PPh3的用量分别为0.05%～20%、l%～25%(以NBR为基准),两者质量比为0.6/1～20/1。该催化体系具有高活性和选择性,氢化率比较低为95%。但铑资源紧张,价值昂贵,大规模生产应回收利用,有人用三氨基硅烷吸收了HNBR中81%的残余铑。

氢化丁腈橡胶***用于油田、汽车工业等方面。赞南公司是国内氢化丁腈橡胶原料的主要供应商，在氢化丁腈橡胶配方及加工领域经验丰富。可以根据不同的应用领域，专业提供品种齐全、性能优异、品质稳定的混炼胶产品及各种氢化丁腈橡胶板,模压制品.

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(NBR)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对NBR性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。目前HNBR在航空航天、汽车、油田钻井、石油化工、纺织和印刷等行业领域应用***，主要用于汽车燃油系统零部件、汽车传动带、钻井保护罩、油井封隔器胶筒、超深井用潜油泵电缆护套、防喷器、定向采油用定子电机、海洋石油钻井平台配套软管、航空航天用密封件、坦克履带衬垫、发泡减震材料、核工业用各种橡胶密封件、液压管、空调密封制品、印刷和纺织用胶辊等方面。 补强体系：HNBR可以用炭黑、白炭黑、陶土、CaCO3来提高混炼胶的机械性能。

14、全球需求分析及预测

目前HNBR的主要应用领域是石油和汽车行业，其用量占到总用量的80%左右。它作为高性能胶管、胶带、密封和减震零部件、胶辊、特殊电线电缆等制品的材料，具有其他材料无法替代的特殊性能，其中HNBR消耗量的约55%用于高性能同步传动带，20%用于耐高温特种介质密封件，10%用于特种胶管。随着高铁、航空航天、新能源、汽车、石油等重大工业领域的发展，HNBR需求量将会迅猛增长。

赞南科技公司利用自主研发的“詹氏催化剂”，优先解决了HNBR 制备过程中催化加氢效率等**技术难题，在工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等“瓶颈”问题方面获得了重大突破，并且于2012年完成了中试， 2013 年实现了稳定连续生产，2014年形成了0.2万吨/年的产能，顺利实现了HNBR产业化，创立了国产氢化丁腈橡胶的品牌—詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)，建立了国内***家具有中国完全知识产权的HNBR生产的专业化示范企业，在产业发展上占据了主动地位。 HNBR已用于制造钻头保护器，井口密封、油塞泵密封、开口防护器、泵定子保护器以及为海上钻井平台上配套。ZN35258原装H-NBR赞南

氢化丁腈橡胶其耐寒性能优于氟橡胶，耐酸性汽油是普通丁腈橡胶(NBR)的5倍多。詹博特®H-NBR氢化丁氢

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(ＮＢＲ)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对ＮＢＲ性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。

ＨＮＢＲ的耐高温性为130～180℃,耐寒性为-55～-38℃且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ＺｎＯ/甲基丙烯酸(ＭＡＡ)补强的HNBR可制作三角带、等规三角带、多用三角环的底层胶、隔振器等;也可制备密封圈、密封件,耐热管等。在石油钻井中,要求橡胶制品必须耐受高温、高压、酸、胺、Ｈ2Ｓ、ＣＯ2、ＣＨ4等蒸汽的考验。而用HNBR制备的各种制品,可耐酸、耐油、耐溶剂。用ＺｎＯ/ＭＡＡ补强的ＨＮＢＲ可用于制作钻井保护箱和泥浆泵用活塞.此外,采用打浆法将ＨＮＢＲ制成纸型垫圈可用作石油工业及汽车工业的密封垫圈。 詹博特®H-NBR氢化丁氢

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