OX和FeOX哌啶应用现状

时间:2021年03月12日 来源:

非对映选择性C-H官能团化合成结构及立体化学多样的2,6-取代哌啶:机理探索:接来下是反应机理研究。加入当量的自由基捕获剂TEMPO和 BHT, 反应没有受到影响,由此可以推断该反应不涉及自由基参与的过程。这一实验结果与之前报道的TEMPO氧胺盐介导的苄基醚的氧化断裂的机理相一致。因此,作者推测反应首先是通过四氢吡啶17中的氢转移给氧胺盐18中的氧原子,从而生成N-酰基亚胺20,而这一过程很有可能是通过17和18形成电子给体-受体复合物19来实现的(Scheme 6)。对于简单的四氢吡啶中C-H官能化的顺式选择性可以作如下解释:α,β-不饱和N-酰基亚胺20以椅式平面的构象存在(21a),R基团处于直立键上,从而避免R基团和酰基的烯丙位1,2-张力,因此,亲核试剂倾向于从直立键的方向进攻21a的C2,从而得到顺式2,6-取代的四氢吡啶 22。而对于双环四氢吡啶类似物23,产物的立体构型完全相反,这可能是由于亲核试剂倾向于从直立键的方向进攻N-酰基亚胺25的C2,从而主要得到反式2,6-取代的异构体26。哌啶基哌啶储存注意事项:保持容器密封。OX和FeOX哌啶应用现状

哌啶的消防措施有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专门收集器内,回收或运至废物处理场所处置。SKP相关哌啶合成哌啶基哌啶储存注意事项:采用防爆型照明、通风设置。

含氟吡啶前体氢化得到含氟哌啶将很大缩短合成步骤,提高合成的高效性。但实现这一过程需要克服如下难题:(1)避免具有Lewis碱性的含氮杂环与催化剂结合导致其失活;(2)避免氢化的同时发生脱氟副反应。使用吡啶盐代替吡啶可以避免催化剂中毒,但该类底物发生氢化时可伴随着脱氟的发生。德国明斯特大学的Frank Glorius教授团队曾经利用铑-环(烷基)(氨基)卡宾(CAAC)配体络合物催化氟代芳香烃氢化以高效合成氟代环己烷,实验操作方便、简单易行(点击阅读相关)。近日,他们又实现了在铑催化剂作用下氟代吡啶的去芳构化-氢化反应,一锅法选择性合成目标产物。该方法可用于高非对映选择性合成全顺式多氟化哌啶,还可用于制备多氟代离子液体。相关工作发表在Nature Chemistry 上。

性质与稳定性:1.本品是环氧树脂常见的叔胺类固化剂之一,用量为每100份树脂加15份,固化条件为60℃/4h。2.用作橡胶硫化促进剂,以及止痛药、杀菌剂、润湿剂、局部麻醉剂的原料。3.用作聚丙烯腈抽丝用溶剂,有机合成用溶剂,活性亚甲基与醛反应的催化剂,烯烃聚合的催化剂,环氧树脂固化剂,蒸气设备的防腐剂以及合成纤维染色用重氮氨基化合物的稳定剂、橡胶硫化促进剂等。也用于医药工业。4. 用作分析试剂,也用于制药工业和有机合成。5.是环氧树脂常见的叔胺类固化剂之一,用量为每100份树脂加15份,固化条件为60℃/4h。也用作橡胶硫化促进剂、烯烃聚合催化剂、聚丙烯腈抽丝及有机合成用溶剂。医药上用作制造硝酸哌啶、盐酸哌啶止痛药、杀菌剂、润湿剂、局部麻醉剂的原料。亦可用作合成纤维染色用重氮氨基化合物的稳定剂、蒸气设备防腐剂等。哌啶基哌啶泄露应急处理:封闭排水管道。用泡沫覆盖,克制蒸发。

哌啶又称六氢吡啶、氮己环、胡椒环,英文名称piperidine、hexahydropyridine。无色液体,有特殊气味和皂感。密度0.8622g/cm3。熔点-7℃。沸点106℃。闪点16.11℃。折射率1.4534。能与水混和。溶于醇、苯、氯仿等。呈强碱性。中等毒性,可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。遇高热分解产生有毒的氧化氮气体。能与氧化剂发生强烈反应。遇明火燃烧,并放出有毒气体。与酸成盐,化学性质与脂肪仲胺相似一种强有机碱,与无机酸作用生成盐。硫代氧化物衍生物作为合成靶杂环化合物的砌块,其抗微生物评估。Taniaphos哌啶应用现状

哌啶基哌啶储存注意事项:储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。OX和FeOX哌啶应用现状

哌啶是含氮杂环药物中的关键结构片段,并且已经开发了多种立体选择性构建或修饰哌啶环的方法。此外,哌啶的N-(杂)芳基化已成为制备各种候选药物的基本策略。传统上,构建C(sp2)-N键主要通过SNAr反应或过渡金属催化的交叉偶联反应(Scheme 1a),但其适用范围均有诸多限制。因此,开发合成N-(杂)芳基哌啶的替代方法具有重要意义。目前,已经报道了多种用于构建哌啶的环化策略,但其通用性较差、区域或立体化学控制较难、需要保护基操作或多步底物合成。OX和FeOX哌啶应用现状

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