上海常用催化剂及配体科研应用

负载均相手性催化剂：均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点，但在大多数情况下，催化剂的用量都在1%～10%（摩尔分数），因此要实现这些催化反应在工业上的应用，必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。此外，对于医药等化工产品来说，绝少量的有害金属（催化剂）残留也是不允许的。因此，围绕解决手性催化剂的稳定性、催化效率以及实用性等问题，均相催化剂的负载化是一个有待解决的中心科学问题。针对传统负载催化剂的不足，以及随着组合化学、绿色化学、超分子化学等新兴学科的迅速发展，负载均相催化剂的研究得到了迅猛的发展。目前，已建立和发展了多种均相催化剂的负载与分离新方法、新概念，如纳米孔中的催化反应、有机-无机组装体催化体系、金属有机骨架（MOF）催化体系、负载液膜催化体系、自负载催化剂、树状大分子催化剂、以及温控相变催化体系等。手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。上海常用催化剂及配体科研应用

镧系元素之镧系收缩：周期表：第二周期比首先周期多了p区的元素，第三周期的元素与第二周期种类相同，第四周期比第三周期多了d区的元素，第五周期与第四周期的元素种类又相同，第六周期比第五周期多了f区元素，第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同，则从上到下，递变规律很有规律性，若上下周期元素种类突然增加了，往往带来反常。实际上，都是因为，突然增加了某区元素，核电荷数的增大超过了前面的规律，导致有效核电荷增大的更多，带来了性质变化规律中的反常。所以，同族元素，从上到下，会有基本规律，但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如：1、第二周期的p区元素N、O、F，单键键能甚至小于第三周期同族元素，首先电子亲和能也小于第三周期同族元素，且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应，其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。杭州新型催化剂及配体简介在工业上的应用，必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。

镧系元素相关知识-分组：根据稀土元素性质的递变情况将稀土元素分组有以下几种情况：从原子的电子层构型以及它们的原子量的大小把稀土元素分成两组：即铕以前的镧系元素叫做轻稀土元素或称铈组元素；把铕以后的镧系元素加上钇叫做重稀土元素或称钇组元素。按照稀土元素硫酸盐溶液与Na2SO4等生成的稀土元素硫酸复盐在水溶液中的溶解度可把稀土元素分为三组：即镧到钐的硫酸复盐难溶，称为铈组；铕到镝的硫酸复盐微溶，称为铽组；钇及钬到镥的硫酸复盐易溶，称为钇组。也有人把铽组称为中稀土元素。

金属配合物手性催化反应的新发展：迄今为止，已经实现的手性催化反应只占到全部发现的有机反应中的绝少一部分，即使对于比较成熟的手性催化氢化和氧化反应来说，仍然还存在许多有待解决的问题。而对于手性催化碳-碳键形成反应，缺乏高效的手性催化剂或催化剂的效率低是一个普遍性的问题。近年来，各国科学家通过新型配体的设计，发展了新的手性催化体系，在金属配合物手性催化反应中取得了一系列重要进展。有机小分子手性催化反应进展：有机小分子手性催化作为继酶催化和金属催化之后的第三类手性催化反应，近年来得到了很大的发展，成为手性催化研究的一个新热点。因为空的d轨道的存在，过渡金属很容易形成配合物。

钯（Palladium），是第五周期Ⅷ族铂系元素，元素符号Pd，单质为银白色过渡金属，质软，有良好的延展性和可塑性，能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积明显胀大，变脆乃至破裂成碎片。是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。生产方式：工业生产可从矿石用干法制造；亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料，用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料，加入王水进行抽提，过滤，向滤液中加入氨和盐酸进行反应，生成氯钯酸铵沉淀。经精炼，过滤，把氯钯酸铵用氢气还原，制得约99.95%钯成品。过渡金属氧化物与过渡金属都可作为氧化还原反应催化剂。广东新型催化剂及配体作用

钌是一种硬而脆呈浅灰色的多价稀有金属元素。上海常用催化剂及配体科研应用

镧系元素之镧系收缩：导致后果：一是使钇Y(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er(88.1pm)的附近，因而在自然界钇常同镧系元素共生，成为稀土元素的一个成员。二是使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径，分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近，化学性质相似，结果造成锆与铪、铌与钽、钼与钨这三对元素在分离上的困难。此外,第Ⅷ族中两排铂系元素在性质上极为相似，也是镧系收缩的影响。在镧系收缩总的趋势中，铕和镱反常，这是因为铕和镱分别有半充满4f和全充满4f14的电子层结构的缘故。从La到Lu由于电子结构单调变化使+3价离子半径做有规律的收缩，结果使镧系元素化学性质上的微细差异做有规律的递变。例如，镧系元素+3价离子的碱度随原子序数的递增而依次减弱，并且与元素的电负性的变化一致。上海常用催化剂及配体科研应用

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