金山区新型催化剂及配体

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩影响镥以后元素的性质，使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生，分离相当困难。例如，金属锆（Zr，第五周期元素）的原子半径是1.59，而同族的铪（Hf，第六周期元素）的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0.79，而Hf4+的是0.78。尽管原子序数从40增加到72，而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol，两个元素的半径却十分相近。铬在地壳中的含量为0.01%，居第17位。金山区新型催化剂及配体

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。杨浦区实验室催化剂及配体机理碱金属离子及其挥发性化合物在无色火焰中燃烧时会显现出独特的颜色。

镧系元素之镧系收缩：导致后果：一是使钇Y(88pm)在离子半径的序列中落在铒Er(88.1pm)的附近，因而在自然界钇常同镧系元素共生，成为稀土元素的一个成员。二是使镧系后面各族过渡元素的原子半径和离子半径，分别与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径极为接近，化学性质相似，结果造成锆与铪、铌与钽、钼与钨这三对元素在分离上的困难。此外,第Ⅷ族中两排铂系元素在性质上极为相似，也是镧系收缩的影响。在镧系收缩总的趋势中，铕和镱反常，这是因为铕和镱分别有半充满4f和全充满4f14的电子层结构的缘故。从La到Lu由于电子结构单调变化使+3价离子半径做有规律的收缩，结果使镧系元素化学性质上的微细差异做有规律的递变。例如，镧系元素+3价离子的碱度随原子序数的递增而依次减弱，并且与元素的电负性的变化一致。

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应：手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺，在手性磷酸催化下，再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸，同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应，也可以在手性磷酸催化下反应，并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应，取得很高的产率和ee值。镍是比较常见的致敏性金属，约有20%左右的人对镍离子过敏。

如何区分金属、非金属与类金属？类金属：类金属元素一般指准金属。准金属（metalloid），又称为半金属（semimetal），红色的区域包含的元素，包括硼（B）、硅（Si）、锗（Ge）、砷（As）、锑（Sb）、碲（Te）、钋（Po），其中元素钋（Po）具有放射性。金属：除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外，绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4，主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4)，过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素（稀有气体除外）的原子半径大。非金属：非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体，如元素周期表右上部15个元素和氢元素，零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子，可以形成双原子分子气体或骨架状，链状或层状大分子的晶体结构。汞可以在生物体内积累，很容易被皮肤以及呼吸道和消化道吸收。松江区自有品牌催化剂及配体小试合成

镧系金属为银白色，较软，有延展性。金山区新型催化剂及配体

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应：手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应，可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应，得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应：用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应，取得了很高的产率和对映选择性。金山区新型催化剂及配体

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