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镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化:如金属标准电极电势值E°增大,Ln水解倾向增强,Ln(OH)3的碱性减弱、溶解度减小,对于给定配位体其稳定常数K增大,盐的水解温度降低……等(表2)。所有这些均与镧系元素的离子势φ=Z/r(Z为化合价,r为离子半径)逐渐增大有关。价数相同的全部镧系元素,其化合物的晶形往往也相同。相邻的两个镧系元素的性质极为相似。在自然界中镧系元素往往是全部或部分共生,镧系元素相互间分离要比镧系元素和非镧系元素分离要困难得多。镧系收缩使钪分族中钇的离子Y的较外层电子结构与La等相同,为sp,半径为88.1皮米,与Ho、Er、Tm相近。钇化合物的性质与钬、铒、铥的相应化合物性质相近。手性物质的获得,除了来自天然以外,人工合成是主要的途径。嘉定区现货催化剂及配体简介
手性催化中的新概念与新方法:随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势:综上所述,手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功,是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来,包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言,实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段,真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学,化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力,即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。实验室催化剂及配体概述手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。
催化剂及配体的区别?手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况,就是对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。
镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小,这样的现象。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象:镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小(表1)的现象。从镧到镥,原子半径收缩了15皮米,平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大,而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子,铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu,离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米,这是由于Ln离子结构的变化是由f到f,电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。有一些特性介于金属与非金属之间的元素,称为类金属。
镧系元素化学性质:镧系金属是强还原剂,其还原能力只次于Mg,其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加,还原能力呈逐渐减弱的趋势。在酸性溶液中La2+离子为强还原剂,La4+离子为强氧化剂。由于镧系和锕系两个系列的元素随着原子序数的增加都只在内层轨道(相应的4f和5f轨道)充填电子,其外层轨道(相应的6s、5d和7s、6d轨道)的电子排布基本相同,因此镧系元素和锕系元素不只化学性质相似,而且每个系列内元素之间的化学性质也是相近的。手性磷酸是一种酸,具有双功能催化剂的特点。浙江高纯度催化剂及配体供应商
类金属基于它们的物理和化学特性,几乎所有元素周期表上的化学元素都可被分类为金属或非金属。嘉定区现货催化剂及配体简介
钯的主要用途:氯化钯还用于电镀;氯化钯及其有关的氯化物用于循环精炼并作为热分解法制造纯海绵钯的来源。一氧化钯(PdO)和氢氧化钯[Pd(OH)2]可作钯催化剂的来源。四硝基钯酸钠[Na2Pd(NO3)4]和其他络盐用作电镀液的主要成分。钯在化学中主要做催化剂;钯与钌、铱、银、金、铜等熔成合金,可提高钯的电阻率、硬度和强度,用于制造精密电阻、珠宝饰物等。而较常见和较有市场价值钯金首饰的合金是钯金。主要用于制催化剂,还用于制造牙科材料、手表和外科器具等。嘉定区现货催化剂及配体简介
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